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1930年齐格勒以金属锂和卤代烃为反应物，合成了有机锂试剂。有机锂试剂在反应中容易形成碳负离子，可以进攻有取代基团的碳碳双键，因此成为有机化学家重要的合成工具。20年后，这一发现也帮助齐格勒发现了新的聚合反应技术。1927年齐格勒发现将烯烃分子加入苯异丙基钾的乙醚溶液中时，颜色立刻从红色变为黄色。他实际上观察到的是有机碱金属化合物进攻烯烃的碳碳双键产生自由基的过程。进一步的工作发现，可以通过不断加入丁二烯分子到溶液中来得到链长越来越长的聚丁二烯，其末端的阴离子可以保持活性，不易终止，这被称为“活性聚合”。

1943-1969年齐格勒担任位于鲁尔区米尔海姆的Max Planck Institute for Coal Research所长，从事有机金属化合物在催化剂上的应用。此时乙烯已经可以作为煤气的副产品大量供应。由于成本低廉且和煤炭关系密切，齐格勒开始进行有关乙烯的实验，以从乙烯合成高分子量聚乙烯为目标。他使用烷基铝作为引发剂，却发现链终止的速率要大于链增长的速率，这使得产品总是乙烯的二聚物，1-丁烯。齐格勒最终发现是烷基铝中含有的镍盐提高了链终止的速率，他希望找到另一种金属的盐可以降低链终止速率。齐格勒和他的学生Breil发现了钛盐不会提高链终止速率，而会大大提高链增长速率。他将乙烯在常温常压下通过三氯化钛和烷基铝的混合物，得到了高分子量的聚乙烯。1952年齐格勒将专利卖给了意大利的Montecatini公司，当时居里奥·纳塔正在该公司作咨询工作。纳塔称这一类催化剂为“齐格勒催化剂”并且对它的催化能力和未来在聚丙烯等等规聚合上的前景十分有兴趣。

1922年，齐格勒和玛丽亚·库尔兹结婚，他们有两个子女，厄尔哈特和玛丽安娜。他的女儿玛丽安娜·齐格勒成为了医学博士，儿子厄尔哈特·齐格勒成为了物理学家和专利员。齐格勒和他的妻子是艺术的爱好者，特别喜欢绘画。他们夫妇喜欢在生日和节日时互赠绘画。他们收藏的绘画被收入基金会，建立了缪尔海姆齐格勒艺术博物馆。除了在科学上有诸多成就外，他也有多项专利。通过和马克·普朗克研究所的专利协议，齐格勒成为了很富裕的人。他用自己的财产创立了有四千万马克的齐格勒基金会来支持科学研究。

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