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更新于 2026-10-25

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阴离子作反应物时,相转移催化剂常常是季铵盐(四级铵盐)、季𬭸盐、锍盐或砷盐。阳离子作反应物时,相应的相转移催化剂往往是冠醚或穴醚。它们之间的相互结合,是以分子间的电性引力作用或氧/氮原子对离子的配位作用为基础的。形成的复合物外端露出烃基单元,是疏水性的;内部则具有一个容纳离子的结构,因此是亲水性的。

除此之外,也有用聚乙二醇或聚乙二醇醚与正离子结合的,它们价格便宜,但催化效果往往不如冠醚。还有一类三相催化剂,它们不溶于水或有机相中,但可以加速水-有机相的反应,自身为固体构成另一相,故称三相催化。它们大多是季铵盐、𬭸盐、冠醚等与高聚物(如聚苯乙烯)相连得到的固体不溶物。由于三相催化中催化剂易分离回收,故已在化工领域中引起了很大的兴趣。

以一个亲核脂肪取代反应为例来说明相转移催化的机理。将氰化钠水溶液和溶于有机溶剂的卤代烃1-溴辛烷混合时,取代反应并不发生:反应液为水-有机溶剂两相体系,氰化钠只溶于水中,1-溴辛烷只溶于有机相中。但在加入少量的四级𬭸盐(如溴化十六烷基三丁基𬭸)后,这些PTC分子在有机相和水相中都能溶解,在水中与氰离子交换负离子,并以离子对的形式将其转移到有机相中。由于这些氰离子的溶剂化程度很小,故活性很高,很容易与有机底物发生反应。加热回流90分钟时,上述反应中的氰离子可以和1-溴辛烷定量反应,生成产物1-壬腈。改善反应条件,将反应物在苯/水体系中反应,加入溴化四丁基铵或甲基三辛基氯化铵作相转移催化剂,则以上反应在室温便可定量完成。

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