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柯抡,号健庵,湖北兴国州人。清朝政治人物,同进士出身。
同治二年(1863年)癸亥恩科三甲进士。同治十二年(1873年)任福建邵武府建宁县知县。当时建宁几经战火,土地荒芜,人民贫困。柯抡到任之后,轻装简从,每次外出,由二差役开路,且各扛一牌,上书“愿闻己过”和“求通民情”。不久,历年积案清理一空。还曾创立义塾于奎星阁东。不久因不逢迎上级被撤职。走时宦橐萧然,绅民自发相送。后总督李鹤年以“闽省第一贤员”上奏,免补本班,以同直隶州即行补用。
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反应机理中,首先是碱夺取羟基氢,生成烷氧负离子,然后烷氧负离子作为亲核试剂进攻硅原子,经过环状的硅负离子过渡态(对于 -迁移来说是三元环),负电荷转移到碳原子上,Si-C 键断裂生成碳负离子,最后碳负离子从质子供体夺取一个质子生成产物硅基醚。
由于反应中间体为有用的碳负离子,因此可发生进一步的串联反应。 这一策略作为高效的方法学,正在天然产物合成中获得日渐广泛的应用。
底物为(三苯硅基)甲基苯基原醇时,研究发现反应的活化能并不很高,但活化熵却是十分小的负值,从而证实了反应中环状过渡态的存在。另外,通过研究对位取代基不同的苯基原醇发生反应的哈米特方程结果,也可以证实吸电子基团对反应中碳负离子中间体的稳定作用。
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