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除了与钾离子之间有着很高的亲和性，18-冠-6也能与质子化的胺结合，形成气相、液相均很稳定的配合物。一些氨基酸，例如赖氨酸，支链上有伯胺，因此它们能够与18-冠-6结合形成气相稳定的配合物。质子化以后的胺上的三个氢与18-冠-6上的三个氧形成氢键，使得结构更为稳定。
氮杂冠醚是指将冠醚中的氧都换成胺基后形成的化合物。其中最著名的是一个四氮杂冠醚——环楞胺。也存在氮氧混合冠醚。
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