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古大气层是在过去的地质时期的大气层,特别是地球大气层,在非特别指定的时刻。
地球古大气层的构成储存在地质里,可以从现今对具有代理性的物质,例如氧化铁的丰度、木碳和树叶化石上气孔的密度,等的研究上推断出来。虽然今天大气层的成分是大约78%的氮和21%的氧,这在有生物前的大气被认为是高度缺乏的,实际上没有自由氧和氩,是由40钾的同位素经由放射性衰变产生的,并且是以氮气、二氧化碳和甲烷为主。
看得出来自由氧不是原本就存在的,是由细菌,像是蓝细菌或者蓝绿藻在距今大约20亿年前演变至能进行光合作用之后产生的。距今大约5亿年,氧浓度的增加使生物能发展出多细胞的动物性生物。从此之后,植物出现在土地上并且迅速的演变和放射状的散布至许多表面的土地上,大约在4亿5千万年前,在早石炭纪期间,氧的浓度超过了目前的数值,而大气中的2数量降得比目前的值还要低。
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根据热力学第二定律,可知下式在可逆过程中成立:
用此式代入热力学第一定律的表示式中,可得
以上均在可逆过程下进行推导,不过、及均为热力学状态函数,和过程无关。因此上式在不可逆过程下也成立。
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