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很多羟化酶的机理中包括NIH重排这一步骤，比如4-羟苯基丙酮酸双氧化酶和依赖四氢生物蝶呤的羟化酶类。反应物也可以是卤代芳烃，反应中发生卤素原子的1,2-迁移，使原来卤素取代的位置转化为酚羟基。

此反应最早是由美国国立卫生研究院（缩写NIH）的研究者发现的，反应也因此得名。

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台湾清治末期至日治初期，大河底地区为一街庄，称为「大河底庄」，隶属于竹南一堡。该庄北与永和山庄、下林坪庄、员林庄为邻，东与四湾庄、南庄为邻，南边为狮潭庄、大桃坪庄，西边为大坪林庄。

1901年（日治明治三十四年）11月，全台废县厅改设二十厅，该庄隶属于新竹厅。1909年（明治四十二年）10月，合并二十厅为十二厅，该庄隶属不变。1920年（大正九年），废十二厅改设五州二厅，该庄改制为「大河底」大字，隶属于新竹州竹南郡三湾庄。

战后三湾庄改制为三湾乡，隶属于新竹县，大字亦改制为村。1950年桃、竹、苗分治，三湾乡改隶属于苗栗县。

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