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布鲁克重排反应及逆布鲁克重排反应均经过同样的硅负离子中间体。
反应机理中，首先是碱夺取羟基氢，生成烷氧负离子，然后烷氧负离子作为亲核试剂进攻硅原子，经过环状的硅负离子过渡态（对于 -迁移来说是三元环），负电荷转移到碳原子上，Si-C 键断裂生成碳负离子，最后碳负离子从质子供体夺取一个质子生成产物硅基醚。
由于反应中间体为有用的碳负离子，因此可发生进一步的串联反应。 这一策略作为高效的方法学，正在天然产物合成中获得日渐广泛的应用。
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